PROPRIEDADES VIBRACIONAIS DOS TELURETOS DE SÓDIO (NA2T EO3) E PRATA (AG2T EO3) EM CONDIÇÕES EXTREMAS DE TEMPERATURA

Abstract

RESUMO:Nessa disserta¸c~ao, foram estudadas as propriedades vibracionais do telureto de s´odio (Na2T eO3) e telureto de prata (Ag2T eO3) em Temperatura ambiente e com variação de Temperatura. Estes estudos foram realizados através de experimentos de difração de raios-X, espectroscopias infravermelho e Raman. Desta maneira, a estrutura cristalográfica do telureto de sódio foi identificada (por meio da difração de raios-X a Temperatura ambiente) como monoclınica com grupo espacial P21=c (C25h; N o 14) e o telureto de prat apresentou-se incomensuravel por apresentar baixa intensidade dos picos relativos aos planos. Entretanto, quando realizado o tratamento t´ermico do mesmo, o espectro Raman coincidiu com a fase monoclınica. Feito isto, os espectros Raman dos teluretos de sódio e prata s~ao mostrados e descritos em uma variação de Temperatura compreendida entre 298 e 823 K. Para complementa¸c~ao e melhor entendimento, foi apresentada a teoria de grupos, coletado e descrito os espectros infravermelho e Raman em Temperatura ambiente, para estes teluretos. Foram observados experimentalmente 22 modos ativos no Raman e quatro modos no infravermelho para o Na2T eO3 em condições ambientes. Na evolução dos espectros Raman com Temperatura, três dos modos vibracionais encontrados desapareceram: um modo em aproximadamente 450 K (255 cm−1) e os outros dois em torno de 700 K (168 e 362 cm−1). Observamos ainda inversão de intensidade entre os dois primeiros picos (picos inicialmente abaixo de 100 cm−1). Nas curvas w x T dos picos em função da Temperatura, observamos descontinuidades dos modos em ∼ 700 K. Assim, podemos sugerir que o Na2T eO3 sofre uma mudança conformacional em ∼ 450 K e uma transi- ¸c~ao de fase de primeira ordem em ∼ 700 K durante o processo de aquecimento. Para o espectro Raman do telureto de prata em condições ambientes, constatamos um total de 12 modos vibracionais ativo no Raman e cinco no infravermelho. Analisando os espectros coletados durante o aquecimento da amostra, notamos descontinuidades nas bandas para as Temperaturas de 573 K e 700 K. Além disso, nota-se o desaparecimento de uma das bandas em torno de 423 K (∼ 702 cm−1), assim como o desaparecimento (∼ 638 cm−1) e surgimento de uma banda (∼ 670 cm−1) em 573 K. Portanto, podemos sugerir que o Ag2T eO3 sofre duas transformações de fase de primeira ordem, uma transformação de fase em ∼ 573 K e outra em ∼ 700 K, durante o processo de aquecimento.

ABSTRACT: In this dissertation, the vibrational properties of the sodium tellurite (Na2T eO3) and silver tellurite (Ag2T eO3) were studied in room Temperature and as a function of the Temperature. These studies were performed through X-ray diffraction experiments, infrared and Raman spectroscopy. In this way, the crystallographic structure of sodium tellurite was identified (by means of X-ray diffraction at room Temperature) as monoclinic with space group P21=c (C25h; N o 14) e the silver tellurite was immeasurable due to the low intensity of the peaks related to the planes. However, when submitted to a thermal treatment, the Raman spectrum coincided with the monoclinic phase. The Raman spectra of the sodium and silver tellurites are shown and described in a Temperature range between 298 and 823 K. For the purpose of completeness and better understanding, the group theory was performed, collected and described the infrared and Raman spectra in room Temperature, for these tellurites. Twenty-two active modes in the Raman and four infrared modes were observed experimentally for the Na2T eO3 at room conditions. In the evolution of the Raman spectra with Temperature, three of the vibrational modes found disappeared: one mode at about 450 K (255 cm−1) and the other two around 700 K (168 and 362 cm−1). We also observed an inversion of intensity between the first two peaks (peaks initially below 100 cm−1). In the curves w x T of the peaks as a function of Temperature, we observed mode discontinuities in ∼ 700 K. Thus, we can suggest that the Na2T eO3 undergoes a conformational change in ∼ 450 K and a phase transition in ∼ 700K during the heating process. For the Raman spectra of silver tellurite at room conditions, we found a total of 12 vibrational modes active in Raman and five in infrared. Analyzing the spectra collected during the heating of the sample, we noticed discontinuities in the bands for the Temperatures of 573 K and 700 K. In addition, we note the disappearance of one of the bands around 423 K (∼ 702 cm−1) As well as the disappearance (∼ 638 cm−1) and appearance of a band (∼ 670 cm−1) in 573 K. Therefore, we can suggest that Ag2T eO3 undergoes two phase transformations, a phase transformation of ∼ 573 K and another ∼ 700 K during the heating process.