ESTUDO TEÓRICO DA CAPACIDADE DE CAPTAÇÃO DE ÓXIDO NÍTRICO EM COMPLEXOS METÁLICOS

Abstract

RESUMO: Antes da década de1980, o Óxido Nítrico (NO) era conhecido como poluente atmosférico, em sua grande maioria liberado a partir de combustões de materiais orgânicos, como combustíveis fósseis. ¹-4O referido óxido deixou de ser visto como mais um poluente ambiental para se tornar uma das mais importantes moléculas encontradas no meio biológico. O objetivo principal deste trabalho é compreender o comportamento da ligação M-NO. Para este trabalho foram realizados cálculos da Teoria do Funcional da Densidade (DFT) para investigar a estrutura do complexo trans-[M(NO)(oxa-aza)L]n+. Onde: M = FeII ou RuII, L=Py e EtɜP e NO que assume estado de oxidação(neutro (NO●), oxidado (NO+) ou reduzido(NO-)). Os parâmetros geométricos foram obtidos utilizando o método PBE1PBE e dois conjuntos de bases LANL2DZ e SDD para comparação. O método e o conjunto de bases que melhor descreveu a estrutura foram PBE1PBE / SDD. Entre os diferentes estados de spin, ou seja, as diferentes multiplicidades nas quais o complexo pode adquirir o complexo formado por ferro tem uma maior preferência em energia mais baixa para o spin alto e geometria hexacoordenada. O complexo de Rutênio tem uma maior preferência por spin baixo e geometria hexacoordenada. Os resultados obtidos pelo método NBO, mostraram que para as ligações M-NO, independente do ligante metálico, as espécies de nitrosilo interagem mais fortemente com uma reação redox com NO- reduzido. Complexos em estado oxidado são fracos doadores de NO. Este efeito é realçado quando Py está na posição trans ao NO. Na analise dos espectros eletrônicos dos complexos propostos foi observado que o surgimento das bandas características de liberação do NO, MLCT, ocorreu principalmente entre os orbitais d do metal e π* do NO. Foi observado para os complexos trans-[FeIINO(oxa-aza)Py]+1em um comprimento de onda em torno de 365nm e o trans-[FeII (NO)(oxa-aza) EtɜP]0 em torno de 360nm. ABSTRACT: Before the 1980s, nitric oxide (NO) was known as an atmospheric pollutant, which was mostly released from combustion of organic materials such as fossil fuels. Nowadays, this oxide has moved on from being just another type of environmental pollutant to become one of the most important molecules found in biological environment. The main objective of this paper is to understand the behavior of M-NO bonding. In this paper Density Functional Theory calculations (DFT) have been made to investigate the structure of the complex trans-[M(NO)(oxa-aza)L]n+. Where: M = FeII or RuII, L=Py and EtɜP and NO which assumes oxidation state (neutral (NO●), oxidized (NO+) or reduced (NO-). The geometric parameters were obtained using the method PBE1PBE and two basis sets of LANL2DZ and SDD for comparison. The method and the basis set that best described the structure were PBE1PBE/SDD. Among the different spin states, that is, the different multiplicities in which the complex can acquire, the complex formed by iron has a higher preference for lower energy to high spin and hexacoordinated geometry. The ruthenium complexes have a higher preference for low spin and hexacoordinated geometry. In the analysis of the electronic spectra of the proposed complexes, it was observed that the appearance of the bands characteristic of NO release, MLCT, occurred mainly between the d orbitals of the metal and π * of NO. It was also observed for the complexes trans-[FeIINO(oxa-aza)Py]+1 at a wave length around 365nm and the trans- [FeII (NO) (oxa-aza) EtɜP] 0 at around 360nm.